前言

鈾 236 是一種可長期存在的放射性同位素，主要由天然存在的痕量同位素 235U (豐度 0.72%)通過熱中子俘獲形成。236U 也可能在鈾濃縮過程中產(chǎn)生， 是核反應(yīng)堆中濃縮鈾燃料消耗時產(chǎn)生的廢棄物。236U/238U 同位素比可用作追蹤濃縮鈾燃料、乏核燃料和核廢料的意外泄漏，并考察核技術(shù)對環(huán)境 及人類健康影響的一種靈敏的方法。因此，儀器設(shè)備在準(zhǔn)確分析234/235/238以及其他地球化學(xué)沉積元素的同時，能夠?qū)崿F(xiàn)快速對10-10水平的 236U/238U 同位素比進(jìn)行分析。

1.研究的問題

當(dāng)前ICP-Single Quad-MS 單四極桿質(zhì)譜通常被廣泛用于地球化學(xué)沉積物中多元素分析，但分析236U的主要難題在于無法去除氫化物離子 235UH+  對 236U+ 的干擾，以及 235U+ 和 238U+ 峰拖尾對 m/z 236 處的影響，特別是某些經(jīng)過濃縮的樣品基體中往往有高含量的235U會進(jìn)一步加大上述 質(zhì)譜干擾。

2.單四極桿質(zhì)譜難以解決的干擾

對于氫化物離子 235UH+ 對 236U+ 的干擾，可以通過使用O2反應(yīng)池，將U+ 轉(zhuǎn)化為UOO+來分析測定。ICP-Triple Quad- MS 三重四極桿質(zhì)譜，在反 應(yīng)池前的第一組四極桿（Q1）控制某一個質(zhì)量數(shù)的離子進(jìn)入四極桿，從而實現(xiàn)同位素子離子間不會產(chǎn)生疊加。而單四級桿質(zhì)譜無法在O2反應(yīng) 池模式下區(qū)分235U16O17O+ 和236U16O16O+。

3.干擾來源原因解析

對于峰拖尾，單四極桿質(zhì)譜的豐度靈敏度通常在10-6到10-7 ，高基體元素帶來的高強(qiáng)度峰拖尾將對相鄰兩側(cè)峰產(chǎn)生重疊信號。而三重四極桿質(zhì)譜 ICP-QQQ-MS可，使用了兩個分辨率<1amu的四極桿質(zhì)量分析器（Q1和Q3），通過二次篩選有效提高豐度靈敏度，MS/MS模式的豐度靈敏度= Q1的豐度靈敏度* Q3的豐度靈敏度=10-12到10-14。高高度峰拖尾對相鄰質(zhì)量數(shù)的貢獻(xiàn)可以得到有效緩解。

4.采用三重四極桿質(zhì)譜通過測定 UO2+ 子離子減少鈾氫化物離子干擾

采用LabTech 5000 ICP-QQQ-MS 分析238U溶液，通過O2反應(yīng)池的MS/MS模式，提高了豐度靈敏度解決峰拖尾，將U+轉(zhuǎn)化為UOO+處測定從而去除 UH+的質(zhì)譜干擾。（ 235U/238U 的豐度比值為 7 ×10-3，以238UH+對239M+的貢獻(xiàn)為測試實例，說明ICP-QQQ-MS 去除 235UH 對 236U 的干擾的 方法，從而實現(xiàn)對10-10的 236U/238U 的測定。）

通過MS/MS模式 = (238→238)、(238→254) 和 (238 →270)  的三個質(zhì)量對來測定 238U+、238U16O+ 和 238U16O16O+  的信號，如圖所示：

5.采用三重四極桿質(zhì)譜實現(xiàn)鈾236同位素分析

在形成UOO+最佳的 O2 反應(yīng)池條件，采用MS/MS模式， 引入100ppb 238U 溶液，同時考察238UH+/238U+、238UOH+/238UO+ 和 238UO2H+/  238UO2+ ，如圖所示：

結(jié)論

結(jié)果表明， LabTech 5000 ICP-QQQ-MS在 MS/MS 模式下以 O2 作為反應(yīng)池氣體運行，可成功減少 235UH+ 對 236U+ 的干擾，從而實現(xiàn)236U/238U 的測 定，適用于 236U/238U 的對10-10同位素比快速痕量分析，是能夠?qū)崿F(xiàn)234U/235U/236U/238U同位素比值的快速痕量分析的可靠手段。5000 ICP-QQQMS 還可以搭配膜去溶裝置，從而分析236U豐度更低的樣品中的236U/238U。

LabMS 5000 電感耦合等離子體串聯(lián)質(zhì)譜儀（ICP-MS/MS)

l精準(zhǔn)：MS/MS模式實現(xiàn)受控且可靠的干擾去除，精準(zhǔn)去除質(zhì)量干擾離子，從而獲得更低的檢測限和準(zhǔn)確的超痕量分析結(jié)果。

l穩(wěn)定：采用工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)27MHz 固態(tài)發(fā)生器，具有非常高的系統(tǒng)穩(wěn)定性；優(yōu)異離子傳輸系統(tǒng)設(shè)計即使在MS/MS模式下也具有檢測穩(wěn)定性。

l可靠：通過 SEMI S2 認(rèn)證，多達(dá)十重安全防護(hù)配置，帶來全面可靠的安全防護(hù)，保證儀器長時間安全可靠運行。

l強(qiáng)勁：全基體進(jìn)樣系統(tǒng)結(jié)合接口設(shè)計及加強(qiáng)離子傳輸系統(tǒng)，帶來強(qiáng)大的基體耐受性，即使高基體直接進(jìn)樣也可有效降低信號漂移。

l易用：HiMass智能工作站，一鍵式，向?qū)?、模塊化設(shè)計，界面簡潔直觀，易學(xué)易用，極大提高工作效率。